薛崇简是太平公主和第一任丈夫薛绍的次子，幼时即封郢国公拜太中大夫、司礼丞，后转赞善大夫、尚辇奉御，又拜卫尉少卿，加银青光禄大夫，徙燕国公。母亲太平公主可以说是他能够获得很高的地位的保证，但是太平公主万万没想到，自己竟然因为这个儿子丢了性命。
李隆基和太平公主这姑侄两人在开始的时候也算得上是盟友了。当年唐中宗驾崩，韦皇后和安乐公主李裹儿立了少帝李重茂，但母女二人甚至有篡权的野心。这个时候太平公主和李隆基携手发动了唐隆政变，除掉了韦皇后母女二人。不过没有永恒的朋友，没有永恒的敌人，只有永恒的利益。“最是无情帝王家”，在皇家就算是亲生骨肉也会出现骨肉相残，更何况是姑侄呢?唐睿宗复辟后，太子李隆基和太平公主之间的矛盾就出现了。
太平公主
据记载太平公主两段婚姻共生育四子三女，在政治斗争失败后太平公主的子嗣均被李隆基处死，唯有薛崇简幸免于难，并被赐国姓“李”，享受宗室的待遇。原因就是他站对了队伍。在唐隆政变中，太平公主派出薛崇简帮助李隆基，因而在政变中立下了大功。太平公主也十分喜欢这个儿子，不过后来随着她和李隆基的斗法，母子二人的嫌隙就逐步显露出来。薛崇简和李隆基年龄相仿，是儿时的玩伴，关系很好。所以在睿宗时期薛崇简经常站在李隆基的队伍里，太平公主十分不满，经常鞭打薛崇简。因之薛崇简心里对母亲太平公主是怨恨的，但敢怒不敢言。
该来的还是来了，唐玄宗登基后的先天二年(713年)二人的矛盾发展到白热化。唐玄宗发动政变将太平公主的势力清除。太平公主只身逃往寺庙并希望李隆基能看在亲情上面放自己一马，一向疼爱妹妹的太上皇李旦不希望看到骨肉相残，也出面为太平公主求情。这时候的李隆基十分为难，一方面作为政治家，政治上是不讲情面的，除恶不尽就会被反咬一口的可能，另一方面毕竟是自己的亲姑姑，父皇也出面求了情，她的势力也基本上被清除干净了，也可以放她一马。为了找个台阶，他就把薛崇简找了过来，本来想着他求个情，自己就坡下驴就行了。哪成想薛崇简因为对太平公主怀恨在心，这时候也不为母亲求情，而是义正词严。李隆基无奈只得杀了太平公主。“太平公主逃入山寺，三日乃出，赐死于家，公主诸子及党与死者数十人。薛崇简以数谏其母被挞，特免死，赐姓李，官爵如故。”
根据《大唐故袁州别驾薛府君墓志铭并序》记载来看，在太平公主败亡后，薛崇简虽获宗亲之名实际上和宗亲待遇天差地别，“汉朝异姓，与佐命而疏封;楚国功臣，由覆车而受爵。自古俦今，我则兼之。无何，拜太仆卿、兼太子虞候率，出为蒲州别驾。司六驭而践六宫，出铜龙而贰铜虎。寻从事，谪居溪州。数年，起为袁州别驾。河东掩魏，早擅题舆之能;安成跨吴，复齿佩刀之用。两郊实赖，二国不空。悲夫!颜子早龄，贾生无寿。有涯殆己，曾不憖遗。以开元十二年九月廿三日，薨于官舍。”李隆基对他很不好，虽然保留他一命，但基本上算是流放他了，最后只得郁郁而终，当时他的妻子也就是武三思的女儿已经先死了。开元十四年(726年)葬于黄山之原。
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