1872年9月，奥皇弗兰茨·约瑟夫一世及首相安德拉希·居拉伯爵、俄皇亚历山大二世及首相A.M.戈尔恰科夫访问柏林，与德皇威廉一世及首相俾斯麦会晤。三国首相最后议定：维持欧洲现状;协同解决东南欧的纠纷。
1873年5月6日，德皇威廉一世和俾斯麦、H.K.B.von毛奇访问圣彼得堡，德、俄签订一项军事协约。约定：缔约一方被欧洲任何一国进攻时，另一方应出兵20万相助。同年6月6日，俄皇亚历山大二世和戈尔恰科夫访问维也纳，俄、奥两皇又签订《兴勃隆协定》，约定：遇有第三国侵略危及欧洲和平时，两国应立即商讨共同的行动方针。同年10月22日德皇也加入这一协定，协定至1875年有效，史称第一次三皇同盟。
1875年，黑塞哥维那地区发生反抗土耳其的起义。同盟的态度是：寻求避免大规模暴乱、催促苏丹进行多项改革，包括基督徒宗教自由。另外组建基督徒及穆斯林混合委员会，以监督苏丹的改革。这一态度体现于安德雷西文件中。英法对此赞同，安德雷西文件递交予苏丹，苏丹于1876年1月31日同意文件的建议。然而，黑塞哥维那的反抗军领袖，却拒绝接受这份文件，指出苏丹曾经承诺进行改革，不过从未有履行。
当起事被大规模镇压后，谣言指奥斯曼帝国对反抗省份居民施以暴行，谣言冲击了欧洲人的感情。俄国这时期望发动战争，并于1877年4月24日对奥斯曼帝国宣战。俄国成功争取到奥匈帝国的中立，透过许诺战后与奥匈瓜分战时夺取的土地，即奥匈将取得波斯尼亚及黑塞哥维那。但是，英国催促德国及奥匈帝国向俄国发出警告。于是俄国与土耳其媾和，签订了《圣斯特凡诺条约》。借着条约俄国可以操控新独立的多个国家，她在东南欧的影响力将会大幅提升。
1878年柏林会议召开，7月13日签订《柏林条约》，波斯尼亚及黑塞哥维那交由奥匈帝国管治，但名义上属于奥斯曼帝国。
柏林会议后，德奥与俄关系恶化。俾斯麦为了防止俄、法联合，使自己两面受敌;而俄国也想联合德国在近东和两海峡与英国抗衡，因而在1881年6月18日俾斯麦与俄、奥两国大使在柏林又签订了三国协定。为期3年。1884年续订，1887年废除。史称第二次三皇同盟。
协定规定：缔约国之一与第四国作战时其他两国应守善意的中立，并尽力使冲突局部化;对土耳其欧洲领土的任何改变须经三国共同协议：三国承认封闭博斯普鲁斯和达达尼尔海峡的原则，务使土耳其不得将海峡供任何交战国作军事活动之用。另外，三国又签订一项附加的协议书，规定：奥国对波斯尼亚和黑塞哥维那两省保留随时吞并之权;三国不反对保加利亚和东鲁米利亚的合并。
协定和协议书是秘密的，1920年才被披露。1887年协定期满，因俄、奥在巴尔干冲突加剧而未再续订。同年，俾斯麦另与俄国订《再保险条约》，此约维持到1890年。
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