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李定国，字鸿远(或作宁宇、霖宇、一纯、大绶)，天启元年(1621年)出生于陕西延安一个贫苦的农民家庭。崇祯三年(1630年)，年仅十岁的李定国参加了张献忠起义军，张献忠看到李定国相貌不凡，收做养子。张献忠共四个养子，最大的是孙可望，李定国是老二，老三老四是刘文秀和艾能奇。从此，李定国追随张献忠起义反明。
李定国骁勇异常，作战时一马当先，冲锋在前，被人称为“小尉迟”，而且智勇双全，在军中以宽容和仁慈而出名，在张献忠的起义军中有“万人敌”之称。
崇祯十七年(1644年)十一月，张献忠在成都建立大西政权，李定国被封为安西将军。也就是这一年三月，李自成率领的农民起义军攻克北京城，崇祯皇帝自缢于煤山(今景山)，统治中国276年的明王朝宣告覆灭。
四月初四日，吴三桂刚刚叛归山海关，并向清朝请兵援助。多尔衮统大军南下，入关与明末起义军和南明王朝争夺天下。
自从清军入关以来，起义军的主要敌人由明军变为清军。1646年(清顺治三年、明隆武二年)八月，张献忠率大西军五十万北上抗清，定国率部与清军交战，阵斩清军队长古朗阿、巴扬阿。但张献忠却在西充凤凰山不幸被清军射中，不久即病逝。
张献忠死后军中大乱，顿时崩溃，伤亡惨重。孙可望、李定国、刘文秀、艾能奇四将军在危难中收集残部，重新聚齐大军，南下贵州、云南。1647年(清顺治四年、明永历元年)四月，四将军在昆明共同称王，孙可望称平东王，李定国称安西王，刘文秀称抚南王，艾能奇称定北王。四将军在云南恢复生产，各族人民纷纷参军，大西军扩大到二十余万人，仅李定国部就有五万多人。
李定国提出联明抗清，并主张进占巴蜀、饮马长江。然而，孙可望只为个人打算，他对于李定国功高明显十分嫉妒，曾借故责打李定国，李定国以大局为重，没有与之计较。1649年(明永历三年、清顺治六年)，李定国亲率部队，一鼓荡平贵州，使云贵连成一片，声威大震。
这时南明的永历政权却江河日下。清军势如破竹，攻占湖南，攻占桂林。永历帝朱由榔先逃到梧州，后来又逃南宁，形势危急，只好依靠大西军的势力，便封孙可望为秦王。
孙可望是个有野心的人，他把永历帝控制在手里，在贵阳独断专行，不把抗清放在心上;李定国却决心抗清，他在云南呆了一年，训练了三万精兵，加紧制造武器和盔甲，还找来一批驯象师，组成了一支象队。做好准备工作后，他决定出兵攻打清军。
公元1652年(清顺治九年、明永历六年)春，清廷命定南王孔有德由桂林出河池，进攻贵州，命吴三桂由嘉定(四川乐山)出叙州(四川宜宾)进攻川南。两路夹击，实现对大西军的包围。面对紧迫局势，李定国要求出兵湖广，粉碎清兵围剿。
三月，李定国率步骑八万和五十头战象出征。临行前约法五条：不杀人、不奸淫、不抢财货、不宰耕牛、不放火，有力地保证了军纪和部队战斗力。
五月，李定国从枫木岭渡江直取宝庆，消灭清军五千。
六月，李定国派兵前往祁阳，夺取广西的门户全州，准备消灭桂林的孔有德。他兵分三路，由冯双礼率领左路攻占全州，张胜率领右路攻打严关(广西兴安县严关乡)，自己则率领一路攻打桂林外围据点，然后三路合击桂林。大西军作战英勇顽强，迅速果断，很快攻克全州。李定国当机立断，命令部队不进入全州，而与自己合兵一处，向严关进发。
严关位于桂林以北，夺取严关就会掐断通往桂林的通道。六月三十日，清军来攻严关，大西军奋勇抵抗，死伤无数。
七月初一，孔有德率领精锐再次出击，但两军未战，大西军的战象就扑了过来，清军马匹受惊，孔有德战败逃跑，大西军趁势掩杀。
孔有德独自逃回桂林，但大西军又追到桂林，包围了桂林城。农历七月初四，大西军开始攻城，孔有德亲自登城防守，明军乱箭射去，正中了孔有德额头。孔有德自知走投无路，就砍死了自己的妻儿，然后点了一把火，投到火里自杀了。
随即，李定国坐镇桂林，派遣军队出击，收复了广西全境。这是南明历史上前所未有的胜利，李定国从此名震天下。
八月，李定国率军北上攻打湖南，攻下全州、永州(湖南零陵)。九月，李定国攻打衡州(湖南衡阳)，湖南的守将和官员纷纷逃跑，清军还未赶到，但整个湖南的清军已全部跑光。李定国在衡州安设官员，休整部队，准备继续北上。
同时，李定国命令马宝率领广西军队东取阳山、连州，占领粤西北地区。派马进忠、冯双礼北取长沙，攻占常德、岳州，又命高文贵东进江西，进攻永新、安福、永宁、龙泉，围攻赣西重镇吉安。所到之处，无不势如破竹，短短数月，便收复了两州十六个郡的近三千里土地。
李定国的部队不仅战斗力强，而且纪律严明。
清军在湖广失利，清政府大为震惊，急令明朝降将洪承畴经略湖广、云贵、两广。
十一月，清廷又派敬谨亲王尼堪为定远大将军，率领十五万八旗精兵向长沙进发。在衡阳附近，李定国与尼堪进行了一番战斗。李定国先让明军佯装失败，向后撤退。尼堪骄狂之极，认为明军不堪一击，便率领清军紧追不舍。李定国已经事先埋伏了重兵。待到尼堪的八旗兵进入伏击圈以后，一声号炮过后，明军从四面八方出现，将清军团团包围。一番血战之后，李定国手举大刀，将尼堪一劈两半。清军失去主帅，大败而逃。大败满清八旗劲旅。清军再也不敢与李定国交战，狼狈地退往长沙。
桂林、衡州两场大捷，使得李定国威震华夏。李定国出征不到一年，就收复了湘、桂，打败了数十万清军。清廷上下，提到李定国的名字就浑身发抖，甚至有人建议，放弃西南各省，与李定国和谈，共分天下。
清初学者黄宗羲赞道：“逮夫李定国桂林、衡阳之战，两蹶名王，天下震动。此万历戊午以来全盛天下所不能有。”
李定国的胜利引起了秦王孙可望的嫉妒，孙可望假意邀请李定国商议国事，企图加害李定国，李定国识破了他的诡计，只好带兵离开湖南，返回云南。孙可望想提高自己的威望，在湖南攻打清军，结果大败。
孙可望野心勃勃，想逼迫永历帝退位。他知道要达到这个目的，必须除掉李定国，于是亲自率领十四万大军进攻云南。但是，他的将领们非常痛恨他的分裂活动，双方交战时，都站在了李定国一边，孙可望的大军也随之瓦解。孙可望灰溜溜地逃回贵阳，却遭到留守士兵的反对。走投无路之下，孙可望逃到长沙，向清军投降。
由于孙可望的叛乱，大西军和明军的力量受到严重削弱。公元1658年，清军在投降将领吴三桂、洪承畴的带领下，分三路进攻云南、贵州。李定国分三路，都战败而返，只得退回昆明。永历帝和他的几个亲信官员慌忙逃往缅甸。
永历帝逃往缅甸后，李定国继续在云南边境集结人马与清军作战，准备收复失地。他先后十三次派人去接永历帝，永历帝都不敢回来。
1661年12月，吴三桂率领10万清兵进入缅甸，逼迫缅甸交出永历帝，将其带回昆明。永历帝一到昆明，就被吴三桂用弓弦勒死，至此，最后一个南明政权彻底覆灭。
李定国闻讯，命人为永历帝发丧，全军将士穿白衣，李定国披发徒跣，号诵抢地，双目血泪，其后悲愤成疾，重病不起。
李定国与大清帝国苦苦抗争了十几年，但他的愿望没有实现。临终前，他对儿子和将士们说：“宁死荒外，勿降也!”
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