李从珂原来姓王，出生于平山(今河北平山)，小名阿三。李嗣源在跟随李存勖出兵征讨时路过平山，遇到李从珂的母亲魏氏，就将她母子一起掠走了。后将李从珂收为义子。李从珂长大之后，才貌雄伟，骁勇善战，李嗣源更加喜爱。跟从李嗣源出征打仗时，他勇猛善战，名震三军。连李存勖也说：“阿三像我一样敢于死战啊。”
有一次和后梁军队在黄河岸边交战，在梁军退却时，李从珂竟然领十几名骑兵混在敌人当中，等抵达敌人的营寨大门时，李从珂大喊一声，杀死几个敌兵，然后用斧头砍下敌人的了望杆从容回到自己营寨。
在父亲李嗣源继位称帝后，李从珂和朝臣安重诲发生了不可调和的矛盾，安重诲几次要制裁他，加害他，幸好父亲明智，极力保护，这才幸免。等安重诲被李嗣源赐死后，李从珂才放心出来，先任左卫大将军，后又进位太尉，到凤翔任节度使，其后封为潞王。
李嗣源死后，闵帝李从厚继位，他本人优柔寡断，重用朱弘昭和冯斌二人掌握朝廷大权。这两个人一无威望，二无才干，只知道排挤异己，众人敢怒不敢言。朱、冯二人将李从珂视为最大的威胁，想尽办法要除掉他。李从珂也对他们有了戒备，经常称病，不去朝廷。而闵帝也怕李从珂威胁自己的皇位，采取措施抑制李从珂。先是将李从珂在京的儿子李重吉贬出京城，到边远的亳州(今安徽亳县)任团练使，又将李从珂一个当尼姑的女儿李惠明召入宫中做了人质。然后听从了朱、冯的计谋，让洋王李从璋做凤翔节度使，取代李从珂，让李从珂到河东任节度使。
当天夜里，被逼无奈的李从珂让人起草了檄文散发到各地，以清君侧除奸臣为名，请求各节度使共同出兵攻打首都洛阳，杀掉朱弘昭等人。李从厚命王思同领兵来讨伐，王思同集结各路兵马围攻凤翔城。凤翔城本来就不是什么重镇，城墙很低，外面的护城河也很窄，水也浅，无法固守。在朝廷重兵的大力攻击下，东西关的小城先后失守，李从珂的部属伤亡很大，再打下去，城池难保，李从珂站在城头上，焦急万分，恨自己没有早点防备，以致今天要落个身首异处的下场。
望着城下的攻城将士们，李从珂猛然间眼前一亮，原来城下的将领竟有许多是他以前的部下。李从珂三下五除二，就将上身的衣服脱掉，露出身上的一个个伤疤，然后站到了城墙上放声大哭。在生死关头，李从珂哭得声泪俱下，哽咽着说：“我不到二十岁就跟随先帝出征，四处奔走，出生入死，毫无怨言，创伤遍身都是，你们大家和我一同跟随先帝四处征战的也很多，也为国家社稷的复兴立下了功劳。而现在朝廷却由奸臣当政，对我妄加猜测陷害，你们大家都知道我，了解我，我以前对你们如何，你们心里也清楚，为什么还要被奸臣利用，替他们杀自己的朋友呢?朝廷听信谗言，说我谋反，要致我于死地，你们又怎么忍心骨肉相残，不肯救一救我呢?我有什么罪啊?今天竟落到这个地步。”
城下的将士被他感动了，有的也伤心得落下泪来。将领中有个羽林指挥使杨思权曾在李从珂的手下任职，交情也很好，他对大家大声说：“大相公乃我主也!”众将士也齐声应和。杨思权又拿出一张纸对李从珂说：“希望大王在攻克京城后最好任命我为节度使，不要给防御使或团练使。”李从珂立即在纸上写下让他做节度使的字样，杨思权于是领兵从西门进入城中，听候李从珂调遣。听到西门归附的消息，指挥攻打东门的都指挥使尹晖也率军从东门而入，归附李从珂。归附的将士接连不断，外面攻城的其他部队都被击退了。为答谢众将士救难之恩，李从珂又在城中征集财物赏赐他们。
李从珂哭计成功，马上领兵杀出凤翔城，王思同的兵马不堪一击，被李从珂打败。李从厚听说李从珂将要杀到，匆匆逃离京城，想去魏州，但大臣们谁也不肯同行，只有五十名侍卫跟随左右。半路上遇到了姐夫石敬瑭，石敬瑭不愿意救这个大势已去的小舅子，李从厚的一个亲随由于不满石敬瑭的势利行为，抽刀要杀石敬瑭，结果被石敬瑭的侍卫杀死，石敬瑭索性将李从厚的侍卫全部杀死，对李从厚还算手下留情，将他幽禁起来，后来李从珂称帝了，才杀掉他
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