法军在1812年侵俄战争惨败后，欧洲所有反拿破仑的力量便急速汇集起来。英国的工业资本主义与东欧的农业封建主义、西班牙的教权主义与德意志的民族主义、各国的君主主义与民主主义，组成了不协调的反法大联唱1813年3月，有英、俄、西、葡和瑞典参加的第六次反法同盟成立。在春季的战役中，俄普联军渡过维斯杜拉河和奥得河，直抵易北河东岸同法军相对峙。并在4月初将法军赶过易北河，确保了柏林的安全。在沙恩霍斯特任总后勤部长的普军主力进而攻占了萨克森。4月底，联军8万多人进抵莱比锡东南地区。但在随后的几次战役中，联军频频失利。5月2日的吕岺会战，联军败北，撤岀萨克森。5月20日至21日汉堡重又陷入法军手中，汉诺威起义被平息，爱国将领沙恩霍斯特不顾战伤前往奥地利劝说结盟，途中病情恶化，在布拉格去世。
可是，也就在这时，急需兵员补充的拿破仑却通过奥地利调停，双方于813年6月4日签订停战协定(停战期限初定为7月20日，后延至8月16 日)。这虽给了拿破仑补充新兵的时间，也使联军得以喘息，作战略调整而且停战谈判期间，奥地利要挟拿破仑的企图未逞，反法联军局势的好转又使奥地利作岀倾斜。
8月10日，维也纳宣布调停结束，正式参加第六次反法同盟，并于次日对法宣战战事重开时，在德意志土地上，拿破仑集合了44万人马，反法联军则有52万。联军推举奥地利将领卡尔·施瓦岺贝格伯爵担任总司令，并将兵力分为三个军团：波希米亚军团，由12.7万奥军、8.2万俄军和4.5万普军组成施瓦岑贝格亲自指挥;西里西亚军团，由6.6万俄军和3.8万普军组成，担任统帅的是普鲁士70高龄的老将格布哈特·莱贝雷希特·勃吕歇尔，格奈森瑙任参谋长;北方军团，由7.3万普军、29万俄军和3.9万瑞典军组成瑞典王储贝尔纳多特为指挥官8月26日至27日，在德累斯顿的争夺战中，拿破仑亲临指挥，击败了联军的波希米亚军团。联军损失3.5万人。
但在其他战役，法军却连遭败绩至月底，联军三路大军逐渐向德累斯顿合拢，形成了半圆状的包围圈双方都在捕捉战机，准备决战，由于德累斯顿一—时难于攻克，联军便采用勃吕歇尔的建议，放弃攻击德累斯顿，直取法军背后的莱比锡。10月初西里西亚军团和北方军团渡过了易北河，从北面直逼莱比锡，并很快将法军压缩在莱比锡附近10月16日,30万联军向17万法军发起攻击，史称“国际大会战”的莱比锡战役正式开始。5个多小时的猛烈炮击后，联军的4个攻击集团逐渐缩小包围圈。10月18日，用以抵御联军北方军团的萨克森军和符腾堡军倒戈。
法军局势危险，拿破仑下令撤退。10月19日，联军进入莱比锡。这一役法军损失δ.5万余人,36名将官被俘,900辆弹药车、300余门大炮和4万余支步枪被缴获。拿破仑且战且退，于11月撤到莱茵河一线。留下后卫部队自己返回巴黎莱比锡大会战的胜利给德意志民族解放战争带来了极为有利的形势。依附于拿破仑的各邦国纷纷作鸟兽散，莱茵联邦瓦解。威斯特伐利亚王国解体了。到18313年底，除了一些要塞，包括汉堡等在内的莱茵河右岸的德意志领土解放了。
联军乘胜追击，勃吕歇尔在1814年新年之夜渡过莱茵河，解放了左岸的德意志领土并向法国北部挺进。联军屡战屡捷,2月27日在巴尔、3月10 日在拉昂、3月21日在阿尔西，均获大胜。3月31日，沙皇和普王进入法国首都巴黎，拿破仑眼见大势已去，于4月4日退位。根据盟国达成的协议由法国路易十六之弟回国执政，是为路易十八。
德意志实现了民族解放，但许多悬而未决的问题却留待战胜国召开的维也纳会议去解决。
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