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四十岁时，穆拉德一世继承了父亲奥尔汗的王位，继位第一年，他便决定贯彻他父亲征服欧洲的计划。
继位不久，他便离开国家的首都布尔萨，越过达达尼尔海峡，带领着精兵强将进军色雷斯。当时，他的将军艾弗瑞罗丝和拉拉萨辛指挥着大军的左右两翼。艾弗瑞罗丝左翼先行，夺取了距君士坦丁堡仅五英里之遥的特霍尔卢要塞，屠杀了当地驻军，并把城墙夷为平地。拉拉萨辛的右翼则占领了柯克克里斯，从而保护了穆拉德一世的大军免遭来自黑海的敌人的威胁。穆拉德一世自领中军接应两翼，于1363年在该巴巴打了一场漂亮胜仗，彻底击败了抵抗的拜占庭军队。最后，阿德里安堡(土耳其西部城市，现名埃迪尔内)不战而降，几乎整个色雷斯都落入了穆拉德一世的手中。随后，拉拉萨辛继续进军至马里查谷，经由那里进入保加利亚，并占领了拜占庭在巴尔干半岛南部的一处领地菲利普波利斯。
此战之后，拜占庭帝国的皇帝约翰巴列奥略五世不得不与穆拉德一世签订了一份条约，该条约规定，拜占庭人不得有任何收复色雷斯地区的企图，也不得帮助塞尔维亚人和保加利亚人抵御土耳其人在欧洲的进一步进攻，同时，该条约还要求拜占庭人支持穆拉德一世攻打奥斯曼帝国在安纳托利亚的敌人——其他的土耳其埃米尔。随后，穆拉德一世便率领一部分军队返回了布尔萨，开始选择新的征服目标，计划发动新的战争。但是不久之后，他的注意力便不得不再次转向欧洲。
此前，西欧诸国根本无意帮助拜占庭人抵抗奥斯曼土耳其人的入侵，可是现在，因为奥斯曼土耳其人的原因，他们在亚洲和欧洲的利益受损了，此外，为奥斯曼人进军保加利亚也让惊惶不安。因此，匈牙利国王路易斯以及塞尔维亚、波斯尼亚和瓦拉几亚的几位大公便联合在了一起，组织了一支两万人的大军，浩浩荡荡地进入色雷斯地区，准备把奥斯曼土耳其人赶出欧洲。
得知此事后，穆拉德一世匆忙赶赴欧洲，准备迎战。但是，在他到达战场之前，他的将军拉拉萨辛便已经率部出击了。1363年，两军在离阿德里安堡不远的马里察河相遇。当天晚上，奥斯曼人的一个中层将领伊尔贝基率部趁夜突袭。当时，西欧人的军队刚刚进行了节日狂欢，正处于筋疲力尽，昏昏欲睡的状态，因此，伊尔贝基的夜袭大获成功，西欧联军一溃千里。后来，土耳其的历史学家们这样评价西欧联军：“他们就像野兽在巢穴中被捕获那样，就像火焰被风卷走那样，一头扎进了马里查河，在水里挣扎、死去。”
此战中，虽然西欧联军基本全军覆没，但匈牙利国王路易斯却奇迹般地逃出生天。这是奥斯曼土耳其人与匈牙利人的第一次交锋，此后的一百五十年里，双方之间的战争持续不断。欧洲人应该感谢匈牙利人，因为如果没有他们的顽强抵抗的话，奥斯曼土耳其人的铁骑必定深入欧洲了。
不过，对于西欧人，马里察之战是噩梦的开始。此战之后，穆拉德一世发现了西欧的软弱，因此，他改变了之前的计划，把扩张的主方向定在了欧洲，而不是之前的亚洲。为此，他专门把奥斯曼帝国的首都迁离了位于亚洲的布尔萨，迁到了色雷斯地区，定都于德莫迪卡，三年后，穆拉德一世再次迁都，定都于阿德里安堡。此后的九十年中，奥斯曼帝国没有再前迁过都，不过，九十年之后的1453年，贡献了君士坦丁堡之后，奥斯曼土耳其人将其改名为伊斯坦布尔，并将其作为自己帝国的首都。
奥斯曼人来到欧洲后，为了维护自己的利益，约翰巴列奥略五世不得不去罗马求助。在罗马，虽然他接受了一系列的屈辱条件，但是，直到最后，他都没有获得任何实质性的帮助。接着，在借道威尼斯返回君士坦丁堡的时候，他被威尼斯的商人拦住了。此前在去往罗马时，他曾向这些商人借钱，现在，因为还不起债，他被威尼斯的商人起诉了。
得知他被困于威尼斯后，他的长子安德罗尼柯希望他死在外面，他的幼子则曼努埃尔变卖了所有家产，赎回了他。回国后，他随即废黜了长子安德罗尼柯的太子之位，立幼子曼努埃尔为太子。
得知父亲安德罗尼柯被废后，他的儿子小安德罗尼柯立刻联络穆拉德一世的幼子沙特，准备一起发动叛乱。最后，虽然他们二人真的成功地发动了叛乱，但在穆拉德一世的雷霆手段下，他们都受到了应有的惩罚。
此事之后，穆拉德一世又强迫拜占庭帝国的皇帝约翰巴列奥略五世与自己签订了另一个条约，该条约使得拜占庭帝国成为奥斯曼帝国的附庸，奥斯曼帝国彻底征服了色雷斯。
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